頂空進(jìn)樣器在選型時(shí)要注意：

　　1.進(jìn)樣結(jié)果的重復(fù)性即RSD標(biāo)定樣品的濃度要小于千分之三,這個(gè)指標(biāo)是考核頂空進(jìn)樣器的關(guān)鍵指標(biāo)。合格的頂空進(jìn)樣器基本的RSD都應(yīng)該小于3%關(guān)于這個(gè)指標(biāo),所以選型時(shí)用戶(hù)應(yīng)向生產(chǎn)廠家索要出廠檢測(cè)原始譜圖和技術(shù)數(shù)據(jù)。

　　2.溫度梯度同樣是個(gè)關(guān)鍵的指標(biāo),頂空瓶恒溫爐的控溫范圍和控制精度(包括溫度穩(wěn)定性和溫度梯度設(shè)定值與實(shí)際值的偏差)稍高的可以做到180℃再高些的可以做到200℃。200℃歸屬于頂空進(jìn)樣有點(diǎn)牽強(qiáng)。溫度范圍常用的室溫以上10℃到150℃。

　　頂空進(jìn)樣器的分析通常是將樣品置于密閉的頂空瓶中在恒溫系統(tǒng)中保持的時(shí)間，當(dāng)氣—液（氣—固）兩相達(dá)到熱力學(xué)平衡后，取上部氣體樣，用氣相色譜分析測(cè)定氣相組成。測(cè)定可通過(guò)兩種方式進(jìn)行：

　　1.靜態(tài)法。在恒溫密閉系統(tǒng)中達(dá)到氣液兩相平衡后，取樣測(cè)定氣相組成。該方式適用于試樣較多揮發(fā)性成分濃度相對(duì)較高的場(chǎng)合。

　　2.動(dòng)態(tài)法。也稱(chēng)吹掃—捕集法，利用吸附劑吸附揮發(fā)性成分，再將吸附管連接到色譜儀的六通閥上（取代定量管），加熱解析，組分被載氣吹進(jìn)色譜柱中進(jìn)行分析。該方法適用于試樣量少或的場(chǎng)合。

　　頂空進(jìn)樣器的理論依據(jù)是當(dāng)頂空瓶中樣品上面的蒸氣壓相當(dāng)?shù)蜁r(shí)，峰面積Ai的大小與樣品上面的氣相中揮發(fā)性組分i的蒸氣壓Pi成正比：

　　Ai=fiPi；

　　fi為校正因子，在真實(shí)體系中，蒸氣分壓通常用下式表示：

　　Pi=POiγiχi；

　　Pi為氣相中組分i的摩爾分?jǐn)?shù);χi為樣品中組分i的摩爾分?jǐn)?shù);γi為組分i的活度系數(shù)。

　　Ai=fiPi=fiPOiγiχi；

　　當(dāng)系統(tǒng)平衡時(shí)：

　　Ai=fiPi=kiχi。